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二硫鍵環肽的性質和功能

二硫鍵環肽的性質和功能
性質
  二硫鍵(二硫鍵環肽)結合能力較強,典型的二硫鍵鍵離解能為60 kcal/mol (251 kJ/mol)。由于二硫鍵比C-C鍵和C-H鍵弱40%左右,在許多分子中二硫鍵往往是”弱鍵”。此外,S-S鍵反映了二價硫的極化特性,容易被極性試劑(包括親電試劑和親核試劑,特別是親核試劑)切斷。
  二硫鍵(二硫鍵環肽)的長度約為2.05 A,比C-C鍵長約0.5 A。繞S-S軸旋轉的勢壘較低。二硫化物對接近90°的二面角有明顯的偏好。當角度接近0°或180°時,二硫化物是一種更好的氧化劑。兩個R基團相同的二硫化物稱為對稱二硫化物的,例如二苯二硫和二甲基二硫。當兩個R基團不完全相同時,該化合物被稱為不對稱或混合二硫化物。
功能
  二硫鍵與蛋白質**結構的生物活性有關,同時與蛋白質的復性也有關聯。如核糖核酸酶A經巰基乙醇(還原劑)和尿素(蛋白質變性劑)處理后,發生變性作用,4對二硫鍵斷裂,多肽鏈伸展開來,**結構發生變化,失去生物活性。如果用透析法將大量還原劑和變性劑除去,在微量還原劑存在下,4對二硫鍵在原來的位置重新形成,伸展開的多肽肽鏈會自發折疊成天然構象,生物活性得到恢復。此試驗也證明蛋白質**結構的信息存在于**結構中。

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